渗透压仪原理是以汞柱所产生的静压力来平衡大气压力P,因而汞柱的高度就可以度量大气压力的大小。在实验室,通常用毫米汞柱(mmHg)作为大气压力的单位。渗透压单位mOsmol/Kg、Osmol/Kg、mmHg,即用1升中所含的非电解质或电解质的毫摩尔表示,称为毫渗透摩尔,简称毫渗。
渗透压是溶液依数性的一种。从溶液的热力学性质可知,溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的小,当溶液与纯溶剂用一个半透膜隔开,半透膜可使药物溶液中的溶剂分子自由通过,而药物分子不能通过。如果半透膜的一侧为药物溶液,另一侧为溶剂,则半透膜两侧溶剂的化学势不等,溶剂分子经过半透膜进入溶液中,使溶液液面升高而产生液柱压强,溶液随着溶剂分子渗入而压强逐渐增加,其溶剂的化学势亦增加,后达到与纯溶剂化学势相同,即渗透平衡。此时两侧所产生压力差即为溶液的渗透压(osmotic pressure)。
理想状态下的Van't Hoff渗透压公式: π/C = RT/M
实际上,当浓度不同的溶液用此半透膜隔开时,溶剂就会通过半透膜由低浓度向高浓度溶液扩散,这种现象称之为渗透,阻止渗透所需施加的压力称之为渗透压。
采用半透膜可以直接测定渗透压,但是,对于低分子药物采用半透膜直接测定渗透压比较困难,故通常采用测量药物溶液的冰点下降值来间接测定。这一方法所依据的理论是物理化学溶液理论之拉乌尔冰点原理,即任何溶液,如果其单位体积所溶解的溶质的颗粒总数相同,则引起溶液冰点下降的数值亦相同。
渗透压测定以溶液冰点下降值与溶液的摩尔浓度成比例关系为基础。对于水溶液,在从液态向固态冷却变化过程中,温度虽已达到结冰点、甚超过结冰温度,而不发生结冰的现象称之为“过冷现象”。这时液体是极不稳定的,达到一定的振动可触发其立刻结晶而变为固态。由于分子能量突然由高能态变为低能态,多余的能量就会以热的形式释放出来,称为晶化热。由于晶化热的存在、使过冷的溶液在结冰形成瞬间产生温度回升现象。溶液在结冰后有一段温度平稳的时间,即冰点温度稳定时间出现,这段平稳的温度称之为测量之冰点。测量中,根据温度曲线得出结果。
冰点测定公式如下:△T=Km 式中,K为冰点降低常数,溶剂不同,K值不同,对水溶剂K=1.86;m为渗透压摩尔浓度。
冰点渗透压跟露点渗透压的原理区别:
冰点渗透压:根据拉乌尔冰点原理,以溶液冰点下降值与溶液的摩尔浓度成比例关系为基础,采用高灵敏的感温元件—热敏电阻测量不同溶液的结冰点。优点是:结果准确、重复性好、线性好、擦拭清洁方便、使用寿命长、无需日常维护、校准周期长
露点渗透压:应用沸点升高原理,水蒸气压技术,将溶液加热使之蒸发,来测量样品渗透压,是利用热电偶凝结溶液样品被蒸发而产生的蒸汽感应测量。优点是:进样量少